分享不同熏硫剂量对当归组织结构的影响

当归为甘肃传统道地药材之一，系伞形科植物当归 Angelica sinensis（Oliv.）Diels 的干燥根，能补血活血，调经 止痛，润肠通便。作为传统的药材加工养护方法，硫黄熏 蒸药材被广泛用于药材的加工和贮藏养护，其主要目的是 防腐、防霉、防虫蛀、增色和干燥等。《中华人民共和国药 典》（2015 年版）规定，硫黄熏蒸中药材中 SO2 残留量不得 超过 400 mg/kg，同时规定中药饮片中 SO2 残留量不得超 过 150 mg/kg。硫黄熏蒸法，即在一个封闭的空间，用架子 或其他器具隔开中药材和硫黄，将中药材密封处理之后点 燃硫黄，以此进行硫黄熏蒸，但硫熏药材也常常会引起 SO2 或重金属残留的超标现象。

1 仪器与试药

1.1 仪器

昆山舒美KQ3200DB 超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）； 旋转蒸发仪（Büchi Ro -tavapor R -200）FW -400A；高建万 能粉碎机（北京科伟永兴仪器有限公司）；双蒸水机（CLAssic series-HeadForce-0902008 力康发展有限公司）；BT125D 电 子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；HH-S 型恒温水浴 锅（金坛市正基仪器有限公司）；TGL-16G 高速冷冻离心机 （上海安亭科学仪器厂）；轮转式切片机 RM2235 （浙江科 迪仪器设备有限公司）；KD-T 电脑生物组织摊烤片机（浙 江省金华市科迪仪器设备有限公司）；102 型电热鼓风干 燥箱(中国龙口市先科仪器公司)；XS-212-201 光学显微镜 (日本奥林巴斯公司)；尼康 SMZ800 显微成像仪(日本尼康 映像仪器有限公司)；DJ-02 型中药粉碎机（上海淀久中药 机械制造有限公司）；V101-2 电热恒温鼓风干燥箱 （上海 跃进医疗器械厂）。

1.2 试药

阿魏酸（批号 110773-201012，含量以 99.6%计）购于 中国药品生物制品检定所；石蜡（上海标本模型厂生产，熔 点为 54~56 ℃）、乙腈（色谱纯，山东禹王试剂公司）、甲醇（色谱纯，山东禹王试剂公司）、医用硫黄、二甲苯、番红、固 绿、加拿大树胶、苯酚、浓硫酸、盐酸、磷酸、无水乙醇、水合 氯醛、甘油、碘、淀粉、五氧化二磷等试剂均为分析纯。

2 方法与结果

2.1 药材采集与熏硫加工

2.1.1 药材样品采集

新鲜当归的采集：于当归的采收季 节，在甘肃省渭源县锹峪乡和会川镇、岷县采挖生长在同 一块地的新鲜当归样品，并编号：未熏硫当归（渭源）、未熏 硫当归（岷县）。市售熏硫当归的采集：购买渭源、岷县当地 农贸市场上确认为熏硫的同一品种的市售熏硫当归样品， 并编号：市售熏硫当归（渭源）、市售熏硫当归（岷县）。

2.1.2 熏硫加工

（1）药材处理：取当归新鲜药材，抢水 洗净泥土，适当晾晒，扎把，使其顺直。将样品药材分为 4份， 1 份留样，另 3 份分别以高剂量（5%、m/m）、中（1%、m/m）、低 剂量（0.2%、m/m）3 个剂量进行熏硫加工。（2）水分测定： 当归熏硫加工时须喷洒适量水润湿，以保证熏硫效果。分 别采用烘干法和甲苯法测定水分，每份平行测定 3 份，结 果见表 1。

（3）熏硫方法:将当归分 3 层平放在自制的三角熏硫 架上，下面放一盛装有一定量硫黄的搪瓷容器，用黑色大 塑料袋密闭，点燃硫黄，熏蒸。熏蒸过程中，需要不间断地 点燃硫黄，直到硫黄完全燃烧为止，整个过程持续 48 h。 样品编号：样品 1：未熏硫当归（留样）；样品 2：0.2%熏硫 当归；样品 3：1.0%熏硫当归；样品 4：5.0%熏硫当归。

2.2 不同熏硫剂量对当归药材组织结构的影响

通过对不同剂量熏硫前后当归样品进行取材软化、脱 水、透明、浸蜡、包埋、切片、脱蜡、染色、透明及封片等一系 列处理，制得永久制片。每个样品制作 5~6 个石蜡切片 标本，置显微镜下观察。切片结果显示，组织完整，细胞界 限清楚，切片干净，木质部被番红染成红色，韧皮部被固绿 染成绿色。木栓层细胞 4～7 列，皮层较窄，有少数油室。韧 皮部宽广，多裂隙，有油室及油管散在，外侧较大，向内渐 小，多为类圆形，周围分泌细胞 6～9 个，形成层成环。木质 部导管单个散在或数个相聚成放射状排列，外侧导管较 密，向内渐稀。熏硫前后，油室大小和分布有一定差异。熏 硫后油室直径增大，单位面积（mm2 ）上油室数量降低，油 室破裂较多；高剂量（5%）、中剂量（1%）、低剂量（0.2%）3 个熏硫量对当归品质的影响熏硫后当归外观色泽变浅，组 织结构发生变化，油室直径变大、数量减少、油室密度变 小。

3 讨论

3.1 不同熏硫剂量对当归油室（分泌腔）的影响

当归熏硫后油室直径有所增大，单位面积（mm2 ）上油 室数量降低，油室破裂较多，油室密度变小，组织结构发生 变化，当归外观色泽变浅。推测可能与熏硫使得挥发油类成分不宜挥散而形成蓄积，从而使得油室直径增大有关， 这也与熏硫后当归药材挥发油成分含量升高有关。

3.2 不同熏硫剂量对当归浸出物 pH 值的影响

当归熏硫后，pH 值下降 0.04~1.13 个单位，其中 0.2% 剂量熏硫时当归 pH 值下降不明显，5%剂量熏硫时当归 pH 值下降最为显著。这是由于药材经过硫熏后形成了亚 硫酸，亚硫酸具有漂白性和酸性，使得药味变酸，pH 值下 降。若药材 pH 值下降过多，将会影响药效，因此，在本实 验中应以 0.2%和 1.0%剂量为佳。

3.3 不同熏硫剂量对当归中阿魏酸含量的影响

当归熏硫后，当归中阿魏酸含量随熏硫剂量增加先升 高 后 降 低 ，1%熏硫量当归中阿魏酸含量增加最为明显 （11.88%）。硫熏后当归药材中的阿魏酸含量均有下降的 趋势，且阿魏酸的含量会随着硫黄用量增加、熏蒸时 间延长、次数增加而减少。熏硫加工能对当归药材质量产 生极大的影响，在此过程中，熏硫剂量起到了关键的作 用，使用硫黄剂量过小可能导致熏硫不彻底，达不到预期 效果，反之，熏硫剂量过大，又能导致 SO2 残留超标，对人 体有害。因此，合理的熏硫剂量是生产合格的当归药材的 关键。本实验通过考察不同熏硫剂量对当归组织结构、pH 值及阿魏酸含量的影响，发现熏硫剂量达到 1%时，油室 直径较大，pH 值适中，且阿魏酸含量较高。因此，在当归 药材的产地熏硫加工中，一定要严格控制和规范熏硫剂 量。同时评价硫熏中药材的品质不能仅以 SO2 残留量为 指标，还应该从化学成分、功效与毒性等多方面、多角度 综合评价。