季铵盐含量的分析方法比较

季铵盐具有性质温和，刺激性低等特点，可在贝类、藤壶等 软体生物不知觉的情况下，通过电荷作用吸附在生物细胞组织上， 通过破坏细胞组织致其死亡，起到杀生的作用。因此，对贝类和 藤壶等有壳体保护的海生物具有显著的杀灭效果。 目前电厂通用的处理方式是定期投加一定的季铵盐来杀灭系 统内的海生物，以达到控制海生物污染的目的。由于直流式海水 冷却系统取水量大，流速快，为了达到有效的杀生效果，药剂的 投加，必须达到有效杀生浓度。电厂对于海水用季铵盐的检测， 一般采用药剂厂商的检验方法，为了更有效及准确监控季铵盐药 品的质量，保证发电机组的正常运行，需要对季铵盐的检测方法 进行对比分析。 对于季铵盐的含量分析，主要有化学法和仪器法。化学法设 备简单、运行费用低，灵敏度低成为实验室检测的首选方法。

紫外分光光度计、电子天平50 mL具塞量筒，500 mL分液漏 斗，容量瓶，移液管；双癸基二甲基氯化铵标准品(纯度70.01 %， 上海洽姆科技有限公司)，(1 g/L)酸性蓝指示剂溶液，硫代硫酸钠 (AR)，三氯甲烷(AR)，二氯乙烷(AR)，广州化学试剂厂。

称量一定量的标准品，并加入一定量 0.1 N 的硫代硫酸钠水 溶液，定容，配制成配制 0.01 g/L 的双癸基二甲基氯化铵标准溶 液。用移液管分别吸取标准液于具塞量筒中，再准确吸取一定量 的有机萃取液，最后加入酸性蓝指示剂(保证指示剂过量)。用力 摇动具塞量筒，将待测组分充分萃取到有机相，之后静止分层， 得到浓度分别为 1.0、2.0、3.0、4.0、6.0、8.0、10.0 ppm 的溶液； 小心吸取下层清液，以二氯乙烷为空白，用紫外分光光度计绘制 标准曲线，在 410 nm 处测定其吸光度。

准确量取样品于梨形分液漏斗中，加入一定量 0.1 N 的硫代 硫酸钠水溶液，准确加入二氯乙烷和酸性蓝指示剂，充分摇动将 待测物萃取到有机相。之后静止分层，取下层清液测，在 410 nm 处测定其吸光度。

高效液相色谱仪(Waters 公司)，Agilent XDB-C18 色谱柱 (250×4.6 mm，5 μm，Agilent 公司)，涡旋混合器(美国 OHAUS)， 数控超声波器(昆山舒美)，乙腈(色谱纯，Fisher scientific 公司)， 三氟乙酸(Simga 公司)，双癸基二甲基氯化铵标准品(纯度70.01 %，上海洽姆科技有限公司)。

流量为 1.0 mL/min，进样体积为 1.0 μL，柱温为 30 ℃。流动 相体系为乙腈-0.1 %三氟乙酸(体积比为 80∶20)。

分别移取适量双癸基二甲基氯化铵标准贮备溶液于容量瓶 中，用流动相稀释，摇匀，得到双癸基二甲基氯化铵标准系列溶 液。以浓度(x)对峰面积(y)绘制标准曲线。以保留时间定性，以峰 面积进行定量。

精密吸取样品于具塞离心管中，加入流动相至刻度，涡旋 5 min，超声提取 10 min，放置至室温，摇匀，过 0.45 μm 微孔滤膜， 进样 1 μL。

带温控搅拌反应釜，恒温箱(河南予华)，电子天平(上海恒平)； 月桂基硫酸钠(AR)，上海三爱思试剂有限公司；三氯甲烷(AR)， 天津市化学试剂一厂；阴离子染料酸性蓝-1(AR)，阳离子染料溴 化底米鎓(AR)，天津大茂化学试剂厂；双烷基甲基季铵盐(CP)， 上海山浦化工有限公司。

称取一定量月桂基硫酸钠，精确至1 mg，并溶解于水中，移 入容量瓶内，用水稀释至刻度。溶液的浓度 C2 以 (C12H25SO4Na)(mol/L)表示，按下式计算： 2 2 1000 m P C   式中： m2—月桂基硫酸钠的质量，g； P—月桂基硫酸钠的纯度，mmol/g

称取 0.5 g 溴化底米鎓于一个 50 mL 烧杯内，再称 0.25 g 酸 性蓝-1 于另一个 50 mL 烧杯中，均精确到 1 mg。向每个烧 杯中 加 20~30 mL，10 %(V/V)热乙醇，搅拌使其溶解，将两种溶液转 移至同一个 250 mL 容量瓶内，用 10 %乙醇冲洗烧杯，洗液并入 容量瓶，再稀释至刻度。 吸取上述 20 mL 贮存液于 500 mL 容量瓶中，加 200 mL 水， 再加入 20 mL 245 g/L 硫酸，用水稀释至刻度并混合，避光贮存。

准确称取样品，精确到 0.1 mg。用水溶解并定容。用移液管 移取试液于具塞量筒中，分别用量筒加水、三氯甲烷、混合指示 剂溶液，混合均匀。 用标准溶液滴定，每次滴加后加塞，充分摇动。当接近终点时，摇动形成的乳浊液极易破乳，继续滴加并反复猛烈摇动，直 至蓝色褪去，三氯甲烷层为浅灰-粉红色即达到终点。记录滴定所 消耗的标准溶液体积。

为 10.00 %，30.00 %，50.00 %的标准溶液 2.2 不同分析方法的精密度

3 结论

采用采用不同的分析方法-紫外分光光度法、高效液相色谱测 定法、月桂基硫酸钠滴定法测定常量季铵盐含量，结果表明三种 方法的精密度和准确度均满足季铵盐测定的要求，而紫外分光光 度发具有更好的精密度和准确度分析。 月桂基硫酸钠滴定法使具有用仪器简单，快速等特点；高效 液相色谱测定法可测定复合季铵盐；紫外分光光度法检测限低， 可测量海水中季铵盐的残留浓度。在实际应用过程中，可根据不 同的使用要求选择合适的检测方法