动物性食品中四环素类抗生素残留调查

四环素类抗生素以四环素、土霉素、金霉素和强 力霉素为代表，通过抑制细菌蛋白质合成来达到抗菌 效果 。四环素类抗生素广泛应用于养殖业 ，畜 禽摄入的四环素类抗生素会有部分蓄积在体内，并沿 食物链传递给人类，造成健康隐患 ，长期摄入此 类药物还会产生耐药性 。近年来监测发现禽类、 蛋类和虾类的四环素类抗生素污染较为严重 。为 了解杭州市动物性食品中四环素类抗生素污染情况， 于 2018 年 2—9 月对杭州市市售水产品 （河 / 湖虾和 淡水小龙虾） 和禽类产品 （鸡肉和鸡蛋） 中四环素类 抗生素的残留量进行调查，现将结果报道如下。

样品来自杭州市江干区、西湖区、 下城区和滨江区的农贸市场、超市和自营商店，包括 河 / 湖虾、淡水小龙虾、鸡蛋和鸡肉，于 2018 年 2 月 25 日—9 月 6 日采集完成。

仪器：电子天平（METTLERTOLEDO MS204S，美国双杰兄弟有限公司）；超声波清洗机 （KQ-500B，昆山市超声仪器有限公司）；氮 吹仪 （N-EVAP 111，美国 Organomation Associates 公 司）；涡旋混合器 （XW-80A，上海医大仪器厂）；超高效液相色谱串联质谱仪 （ACQUITY UPLC-Xevo TQ MS，美国 Waters 公司）；超纯水仪 （Mill-Q Direct 8， 美国 Mill-Q 公司）；离心机 （SORVALL LYNX 4000， 美国 Thermo 公司）。试剂：甲醇、乙腈 （MERCK， 色 谱 纯）； 甲 酸 （ROE， 色 谱 纯）； 乙 酸 乙 酯 （TEDIA，色谱纯）；乙二酸四乙酸二钠 （广东省光华 科技股份有限公司，分析纯）；柠檬酸 （国药集团化 学试剂有限公司，分析纯）；磷酸氢二钠 （Fisher Scientific，优级纯）；超纯水 （PURELAB）；0. 22 μm 微孔滤膜；HLB 固相萃取小柱 （Oasis，美国 Waters 公司）。

按照 GB/T 21317—2007 《动物源性食品 中 四 环 素 类 兽 药 残 留 量 检 测 方 法 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质谱法与高效液相色谱法》检测鸡肉、鸡蛋 和河 / 湖虾中的四环素、土霉素、金霉素和强力霉素 4 种四环素类抗生素 （检出限均为 0.5 μg/kg）。本次 调查采用加标试验作为质控，加标水平为 1.5、5.0、 10.0 μg/kg，回收率在 86.3%～103.3%之间，满足试验要求。按照农业部第 235 号公告 《动物性食品中兽 药最高残留限量》评价鸡肉和鸡蛋中四环素类抗 生素的污染水平，土霉素、金霉素和四环素的残留量 在禽蛋中不得超过 200 μg/kg，在所有动物性食品的 肌肉组织中不得超过 100 μg/kg；强力霉素在鸡蛋 中不得检出，其他禽类肌肉中的残留量不得超过 100 μg/kg。按照 NY 5070—2002 《无公害食品 水产 品中渔药残留限量》 评价淡水虾中四环素类抗生 素的污染水平，其中四环素、土霉素和金霉素在所有 水产品中的残留量均不得超过 100 μg/kg，未规定强 力霉素的限量标准。 1.4 统计分析 采用 SPSS 19.0 软件统计分析。定性 资料用相对数描述，率的比较采用 Fisher 确切概率检 验。以 P＜0.05 为差异有统计学意义。 2 结 果 2.1 四环素类抗生素残留总体情况 共采集样品 66 份，其中江干区 36 份，西湖区 7 份，下城区 10 份， 滨江区 13 份；河 / 湖虾 15 份，淡水小龙虾 13 份， 鸡蛋 21 份，鸡肉 17 份。检出四环素类抗生素残留样 品 13 份，总检出率为 19.70%，残留量最小值为未检 出，最大值为 12.90 μg/kg。 2.2 不同类别样品四环素类抗生素残留情况 河 / 湖 虾、淡水小龙虾、鸡肉样品均检出四环素类抗生素， 而鸡蛋样品未检出，不同类别样品四环素类抗生素检 出率差异有统计学意义 （P＜0.001）。检出强 力霉素 11 份，检出率为 16.67％，检出浓度为 0.87～ 7.36 μg/kg；检出土霉素 6 份，检出率为 9.09%，检 出浓度为 1.99～12.90 μg/kg；四环素和金霉素均未检 出。鸡肉样品中强力霉素和土霉素的检出率分别为 47.06%和 17.65%；河 / 湖虾样品中强力霉素和土霉 素的检出率均为 10.71%。

我国各地动物性食品中普遍存在一定的四环素类 抗生素残留 。本次在杭州市 4 个地区的动物 性食品 （河 / 湖虾、淡水小龙虾、鸡蛋和鸡肉） 中共 检出强力霉素和土霉素 2 种四环素类抗生素，检出率 分别为16.67%和 9.09%。 本次采集的鸡肉样品中，强力霉素和土霉素的检 出率分别为 47.06%和 17.65%，未检出四环素和金霉 素。ZHAO 等 检测了我国 8 个省份的养殖场畜禽 排泄物四环素类抗生素残留，在鸡的排泄物中金霉素 检出率最高 （42.6%），其次为美他环素和土霉素 （均为 27.8%），强力霉素检出率最低 （9.3%）。本次 未检出金霉素可能是因为该抗生素的消化吸收率低， 大部分药物被动物直接排出体外。查阅国家兽药基础 数据库发现，土霉素的休药期因剂量不同，有 5 天和 7 天之分，而强力霉素的休药期却长达 28 天。因此， 可能是养殖户未遵守休药期的相关规定而导致本次调 查中强力霉素的检出率远高于其他 3 种四环素。